Gutachten über die Deklorierungsleistungen von Trinkwasser im Verfahren LaVie

von Professor Nicolas ROCHE, Aix-Marseille Universität
Professor Nicolas ROCHE, Aix-Marseille Universität

Professor Nicolas ROCHE
Aix-Marseille Universität
Koord. Interdisziplinäres und Intersektorales Forschungszentrum Umwelt Lab. Mechanik, Modellierung und Saubere Prozesse (M2P2 – UMR 7340)
Fachbereich Chemieingenieurwesen, Verfahrenstechnik, IUT d’Aix-Marseille

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AIX – MARSEILLE UNIVERSITÄT AMU
LM2P2 (UMR7340)
IUT d’Aix-Marseille

 

Präambel

Die SAS SOLABLE hat ein innovatives Reinigungssystem (Verfahren LAVIE®) zur Aufbereitung von Leitungswasser entwickelt.

Laut der Firma SOLABLE:

  • Dieses System, das auf UVA-Strahlung basiert, soll es ermöglichen, die Chlor-Moleküle zu „brechen“ und gleichzeitig die Flasche in POA (Prozess der fortgeschrittenen Oxidation, nachgewiesen durch die Reduktion von Methylenblau in 15 Minuten) zu verwandeln. Dieses POA soll letztendlich auch dazu dienen, den Geschmack und Geruch tiefgreifend zu behandeln, sowie andere gelöste Schadstoffe wie Pestizide oder Medikamentenrückstände, ohne Filter oder Durchlauf des Wassers in einem sekundären Kreislauf.
  • Dies schützt vollständig vor bakterieller Kontamination, wie sie in Systemen wie Filterkaraffen vorkommen kann, und ermöglicht die Lagerung des gereinigten Wassers in Glasflaschen, die perfekt in Kühlschränke passen.
  • Die Abwesenheit von verschiedenen Verbrauchsmaterialien (Träger oder chemische Reagenzien) ist ebenfalls ein Vorteil, der es ermöglicht, jederzeit ohne Fehler bei der Handhabung zur Verfügung zu stehen. Eine Sicherheit (Unterbrechung des UVA-Lichts beim Öffnen des Gehäuses) ermöglicht sogar eine Nutzung durch Kinder.

Diese neuen Anwendungen, die insbesondere im Gegensatz zur Verwendung von Filterkaraffen stehen, veranlassen SOLABLE, eine wissenschaftliche Expertise über die quantitativen Leistungen der Deklorierung von Trinkwasser und über die qualitativen Fähigkeiten der Entfärbung von farbigem Wasser mit Methylenblau zu beantragen.
Dieses Produkt ist zur Reinigung von Trinkwasser bestimmt, die Tests wurden an Leitungswasser durchgeführt, das in Lambesc (13) entnommen und mit Chlor innerhalb der in Frankreich zulässigen Chlorierungsgrenzen: zwischen 0,2 und 0,4 mg/liter angereichert wurde.

 

Einleitung

Das als trinkbar bezeichnete Wasser muss eine bestimmte Anzahl von Eigenschaften aufweisen, damit es ohne Risiken für den direkten menschlichen Verzehr geeignet ist. Obwohl die Werte der verschiedenen Kriterien je nach Land unterschiedlich sein können, lassen sie sich dennoch in drei Hauptkategorien einteilen:

  • physiko-chemische Parameter (pH, COT, Temperatur, Leitfähigkeit, Nitrate, Ammonium, Chloride, Sulfate, …)
  • toxische Substanzen
  • mikrobiologische Parameter (pathogene Keime wie fäkale Coliforme).

Für Frankreich sind diese Kriterien in der Verordnung vom 11. Januar 2007 zu den Grenzwerten und Qualitätsreferenzen für Rohwasser und Wasser, das für den menschlichen Verzehr bestimmt ist, festgelegt, wie in den Artikeln R. 1321-2, R. 1321-3, R. 1321-7 und R. 1321-38 des öffentlichen Gesundheitsgesetzes erwähnt.

Um die Qualität dieses Wassers zu gewährleisten, werden Behandlungen auf das entnommene Wasser angewendet, je nach Herkunft (Oberflächenwasser, Grundwasser, Entsalzung, Regenwasser, Wiederverwendung), bevor es verteilt wird, wobei darauf geachtet wird, dass es bis zu den Entnahmestellen für den menschlichen Verzehr geeignet bleibt.

Die erforderlichen physiko-chemischen Parameter werden durch die Implementierung von physiko-chemischen Behandlungs- und Trennverfahren erreicht. Die Desinfektion erfordert die Einführung von fortgeschrittenen Oxidationslösungen wie Ozonierung, Chlorierung und UV-Lichtbehandlung. Unabhängig von den implementierten Verfahren wird sehr häufig eine Chlorierung vor der Verteilung durchgeführt, um die bakteriologische Qualität des verteilten Wassers bis zu seinem Entnahmeort aufgrund der verbleibenden Wirkung des Chlors zu gewährleisten.
Die Chlorierungsverfahren werden sehr häufig zur Desinfektion von Wasser in Anbetracht ihrer Verwendung eingesetzt (Gesundheit Kanada, 2009)*. Chlor hat eine starke oxidierende Wirkung, die es ermöglicht, Mikroorganismen im Wasser schnell abzutöten oder zu inaktivieren (Kontaktzeit von etwa 30 Minuten), und wird in der Regel in zwei Hauptformen verwendet: fest (Tablette) oder flüssig (Bleichmittel oder Natriumhypochlorit), je nach großem Anwendungsspektrum (kollektiv oder individuell). Darüber hinaus weist Chlor eine gewisse Stabilität im Wasser auf, die ihm eine verbleibende Wirkung verleiht; es ist daher wichtig, ausreichende Mengen an Chlor hinzuzufügen, um einerseits die Desinfektion des Wassers und andererseits seine verbleibende Wirkung während der Verteilung zu gewährleisten.

Die Chlorierungsdesinfektionsverfahren bieten zahlreiche und echte Vorteile, da sie effektiv, schnell, kostengünstig, mehrstufig und relativ einfach zu implementieren sind. Dennoch weisen sie eine Reihe von Nachteilen auf, die berücksichtigt werden müssen, da sie Auswirkungen auf die menschliche Gesundheit haben können. Tatsächlich kann eine Überdosierung von Chlor zu Reaktionen des Chlors mit anderen in den Gewässern vorhandenen Verbindungen, insbesondere mit organischem Material (OM), führen, was zur Bildung von Produkten führt, die allgemein als „Chlorierungsnebenprodukte“ (CNP) bezeichnet werden, von denen einige als gesundheitsschädlich gelten. Zahlreiche Studien (Mouly et al., 2008†) konnten die Bedingungen für die Entstehung solcher Reaktionen, die zur Bildung von CNP führen, aufzeigen. Fast 600 CNP konnten identifiziert werden, darunter dominierende Familien wie Trihalomethane (THM) und Haloessigsäuren (HAA), die zusammen zwischen 20 und 30 % der Gesamtmasse der CNP ausmachen. Darüber hinaus können zu hohe Residualchlorwerte dem Trinkwasser einen unangenehmen Geschmack verleihen.

Es ist daher wichtig, die Produktion dieser CNP in den Behandlungsanlagen sowie in den Verteilungssystemen zu begrenzen und zu kontrollieren. Dies geschieht hauptsächlich durch eine angemessene Dosierung von Chlor, um das organische Material zu oxidieren und die Konzentrationen von Residualchlor am Ende der Behandlung zu begrenzen. Dieser Punkt ist sensibel für die Chlorierungsverfahren und nicht immer einfach in den Behandlungssystemen umzusetzen, insbesondere wenn die Ressource zeitlich variierende Eigenschaften und Gehalte an OM aufweist. In dieser Hinsicht empfiehlt die WHO eine Konzentration von freiem Chlor im behandelten Wasser, das verteilt wird, zwischen 0,2 und 0,5 mg/l.

In den letzten Jahren wurden Verfahren zur Desinfektion mit UV-Licht entwickelt und kommerzialisiert. Sie basieren auf dem Prinzip, dass UV-Strahlen eine bedeutende bakterizide Wirkung haben.

Ultraviolette Strahlung (UV) ist eine elektromagnetische Strahlung, deren Wellenlänge kürzer ist als die des sichtbaren Lichts und länger als die der Röntgenstrahlen. Sie macht fast 5 % der von der Sonne emittierten elektromagnetischen Energie aus und kann durch sogenannte UV-Lampen erzeugt werden. In den UV-Strahlen werden klassischerweise drei Kategorien je nach Wellenlänge unterschieden: UVA (400-315 nm), UVB (315-280 nm) und UVC (280-100 nm). Es ist zu beachten, dass aufgrund der Absorption der UV-Strahlen durch die Ozonschicht in der Atmosphäre fast die gesamte (95 %) von der Sonne kommende UV-Lichtstrahlung, die die Erde erreicht, zur Kategorie der UVA gehört.

Die UV-Strahlen haben Auswirkungen auf die DNA von Bakterien, die es ermöglichen, sie je nach Expositionszeit abzutöten oder zu hemmen und somit ihre Fortpflanzung zu verhindern. Schließlich ist es wichtig zu beachten, dass UV-Strahlen auch die Fähigkeit haben, bestimmte chemische Verbindungen, die als photosensibel gelten, im Wasser oder in der Atmosphäre zu zerstören. Sie können somit zur Photodegradation bestimmter chemischer Schadstoffe im Wasser beitragen, und das selbst in geringen Konzentrationen.

Die Desinfektionsverfahren mit UV-Lampen sind relativ einfach in der Konstruktion, da sie darin bestehen, die UV-Lampe in einem kleinen Reaktor mit dem zu behandelnden Wasser in dem, was allgemein als Bestrahlungskammer bezeichnet wird, zu installieren. Diese Verfahren sind sowohl im industriellen und kollektiven Maßstab als auch im individuellen Maßstab gut entwickelt, insbesondere aufgrund ihrer Benutzerfreundlichkeit. Die Literatur und die industriellen Entwicklungen dieser Verfahren sind zahlreich und bedeutend (Oppenheimer et al., 1997)‡, beruhen jedoch fast ausschließlich auf der Verwendung von UV-Strahlungs-Lampen der Kategorie UVC.

Was die Verwendung von UVA-Lampen (Strahlungskategorie des Verfahrens LAVIE® der Firma SOLABLE) betrifft, so gibt es meines Wissens derzeit keine industrielle Entwicklung dieser Art von Wasserbehandlungslampen, jedoch haben Studien die bakterizide Wirksamkeit von UVA-Lampen nachgewiesen (Hamamoto et al., 2007)§.

Zusammenfassend lässt sich sagen, dass die Desinfektionsverfahren mit UV-Lampen eine Vielzahl von Vorteilen bieten. Sie sind in der Tat einfach zu verwenden, sowohl im industriellen als auch im individuellen Maßstab. Sie erfordern keine Verwendung von chemischen Reagenzien oder speziellen Trägern und verändern in dieser Hinsicht nicht die physiko-chemischen Eigenschaften des zu behandelnden Wassers. Schließlich kann die anfängliche Investition in diese Art von Verfahren im Vergleich zu anderen Verfahren wie der Chlorierung höher erscheinen, jedoch bleiben die Betriebskosten aufgrund der langen Lebensdauer der verwendeten Lampen sehr gering, was sie aus dieser Perspektive wettbewerbsfähig macht. Dennoch gibt es einige Nachteile bei der Verwendung dieser Verfahren. Die bakterizide Wirkung der UV-Lampenverfahren ist nicht verbleibend, im Gegensatz zur Chlorierung, daher muss ihre Anwendung so nah wie möglich am Verbrauchs- und Nutzungsort erfolgen. Darüber hinaus erfordert die Verwendung dieser Verfahren, dass das Wasser zuvor eine ausreichende Klarheit aufweist, um die Übertragung der UV-Strahlung im Wasser nicht zu beeinträchtigen. Schließlich ist es schwierig, die Wirksamkeit der Behandlung sofort zu bewerten, indem man einen Residualwert misst, wie es im Fall der Verwendung von Chlor der Fall ist, und die Behandlungseffizienz dieser Verfahren zu optimieren, wenn die Ressource durch zeitliche Schwankungen ihrer Qualität (insbesondere bakteriologisch) gekennzeichnet ist.

 

Materialien und Methoden

Die Experimente wurden am 20. November 2017 auf dem Gelände der Firma SOLABLE in LAMBESC (13) mit Trinkwasser durchgeführt, das zum Zeitpunkt der Experimente aus den Räumlichkeiten der Firma entnommen wurde. Es handelt sich um Wasser mit geringer Härte (im Durchschnitt 12°F), das mit einem niedrigen Gehalt an freiem Chlor von weniger als 0,1 mg/l verteilt wird. Aus diesem Grund haben wir für die Experimente zur Dechlorierung mit dem Verfahren LAVIE® dieses Trinkwasser mit Chlor angereichert. Diese Anreicherung wurde an einem Volumen von 15 Litern Wasser aus dem Netz durchgeführt, in das wir 0,44 ml einer neuen kommerziellen 3,6%-igen Bleichmittellösung hinzugefügt haben, was uns letztendlich ein Wasser mit einer gemessenen Konzentration von 1,04 mg Cl-/l an freiem Chlor ergab. Diese „Mutterlösung“ wurde anschließend verdünnt, um zwei Lösungen mit jeweils 0,41 und 0,27 zu erhalten, um innerhalb der von der WHO empfohlenen Grenzwerte zu bleiben. Diese Lösungen wurden jeweils kurz vor Beginn der Experimente vorbereitet. Die Firma SOLABLE empfiehlt für die Anwendung des Verfahrens LAVIE® eine UV-Licht-Expositionszeit von 20 Minuten. Daher haben wir für jedes untersuchte Wasser zwei Versuche mit jeweils 15 Minuten und 30 Minuten Exposition durchgeführt.Das für die Versuche verwendete Verfahren LAVIE® ist ein Prototyp in kommerziellen Abmessungen, ausgestattet mit zwei Bändern von UVA-LED-Lampen (6 Lampen pro Band, Emissionswellenlänge: 365 nm, verbrauchte Leistung: 25,9 W, Spannung: 21,6 V, Stromstärke: 1,2 A), der eine zylindrische Flasche mit einem Liter (Durchmesser: 80 mm, Höhe: 280 mm) aus transparentem Glas (Borosilikat) aufnehmen kann.Die Bestimmung des Gesamtschlorids wurde vor Ort zu Beginn und am Ende jedes Experiments unter Verwendung eines Chlorimeters der Marke HANNA H1 711 durchgeführt, dessen Eigenschaften in Tabelle 1 angegeben sind. Um auch die bakteriologische Qualität des Wassers vor und während der Experimente zu überprüfen, wurden die Endchlorwerte der Proben jedes Experiments entnommen und sofort an das Labor SOSCA ANALYSES** (31120, l’Union) gesendet, wobei die vom Labor gegebenen Empfehlungen für Entnahme, Verpackung und Versand beachtet wurden. 
 
Verwendetes Material

Tabelle 1: Technische Spezifikationen des Chlorimeters HANNA HI 711

 

Ergebnisse

Aus allgemeiner Sicht haben die durchgeführten Experimente keine Variationen in der bakteriologischen und physiko-chemischen Qualität des Wassers nach Expositionszeiten von 15 oder 30 Minuten im LAVIE®-Verfahren der Firma SOLABLE gezeigt. Tatsächlich zeigen die Ergebnisse des Labors SOCSA keine Variation der bakteriologischen Qualität des Wassers oder seiner physiko-chemischen Eigenschaften.

Überwachung der Deklorierungsfähigkeiten des LAVIE®-Verfahrens:
Die Ergebnisse der durchgeführten Experimente mit Wasser mit anfänglichen Chlor-Konzentrationen von 0,41 und 0,27 mg Chlor/l für Expositionszeiten von 13 und 30 Minuten sind in Abbildung 1 dargestellt. Es zeigt sich deutlich eine Deklorierungseffizienz des LAVIE®-Verfahrens von über 90% bereits nach 15 Minuten Exposition der mit Chlor angereicherten Lösungen und dies bereits nach 15 Minuten Exposition gegenüber UVA-Strahlung. Die bei 15 und 30 Minuten gemessenen Rückstandskonzentrationen von Chlor liegen, abgesehen von Messfehlern, innerhalb der Nachweisgrenze der verwendeten Dosierungsmethode. Die vom Labor SOSCA durchgeführten Analysen bestätigen das Fehlen von totalem und freiem Chlor nach 15 und 30 Minuten für alle Proben.

Entwicklung der Chlor-Konzentration
Abbildung 1: Entwicklung der Chlor-Konzentration für Expositionszeiten von 15 und 30 Minuten für
eine Ausgangslösung mit 0,41 mg/l Chlor (blau) und eine Ausgangslösung mit 0,27 mg/l Chlor (orange).

Überwachung der Entfärbungsfähigkeiten des LAVIE®-Verfahrens

Der Versuch zur Entfärbung von Wasser durch das LAVIE®-Verfahren wurde mit dem Mutterwasser (angereichert mit 1,04 mg/l Chlor) durchgeführt, das für die Deklorierungstests nach Zugabe von 6 Tropfen Methylenblau-Lösung pro Liter Wasser vorbereitet wurde. Diese Zugabe wurde in zwei identischen Flaschen durchgeführt, wobei eine Flasche anschließend 30 Minuten lang UVA-Strahlung ausgesetzt wurde. Die durchgeführten Beobachtungen sind in Abbildung 2 dargestellt. 
 
Überwachung der Entfärbung von gefärbtem Wasser
Abbildung 2 : Überwachung der Entfärbung von gefärbtem Wasser mit Methylenblau,
im Ausgangszustand (a) und nach 30 Minuten UVA-Bestrahlung für die Flasche 2 (b)

Dieser Versuch zeigt deutlich, dass das Verfahren LAVIE® neben seinen unten untersuchten Entchlorierungsfähigkeiten auch klare Entfärbungsfähigkeiten aufweist, die zur Verbesserung der Qualität von Trinkwasser beitragen, das möglicherweise leichte Farbprobleme aufweist.

 

Fazit

Die am 20. November 2017 durchgeführten Versuche mit dem Verfahren LAVIE®, das von der Firma SOLABLE entwickelt wurde, an mit Chlor angereichertem Trinkwasser, das durch Zugabe von Methylenblau gefärbt wurde, zeigen deutlich, dass ohne jegliche Zugabe von Reagenzien oder Verwendung von Ionenaustauschern oder Filtration:

  • Was den freien oder verbleibenden Chlor betrifft und für Konzentrationen, die man als erheblich im Hinblick auf die Empfehlungen der WHO betrachten kann, weist das Verfahren LAVIE® aus quantitativer Sicht Entchlorierungsrenditen von über 90% auf, und zwar bereits nach 15 Minuten UVA-Bestrahlung.
  • Was die Auswirkungen auf die Wasserfärbung betrifft (ein wichtiger Aspekt der Wasserqualität, insbesondere aus gesellschaftlicher Sicht), zeigt das Verfahren LAVIE® aus qualitativer Sicht vollständige Entfärbungsfähigkeiten bei mit Methylenblau gefärbten Proben. Diese Beobachtungen zeigen somit das Potenzial zur Oxidation und Zersetzung chemischer Moleküle, die im Wasser des Verfahrens LAVIE® enthalten sind.

Schließlich bietet die Verwendung von UVA-Strahlen eine zusätzliche Garantie für die Aufrechterhaltung oder Verbesserung der bakteriologischen Qualität des Wassers.

Erstellt in Aix en Provence am 06. Dezember 2017

Unterschrift Prof. Nicolas ROCHE
Prof. Nicolas ROCHE