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Gutachten zur Leistung des LaVie-Verfahrens bei der Dechlorierung von Trinkwasser

von Professor Nicolas ROCHE, Aix-Marseille Universität
Atome in animierten gifs Wasserreinigung
Professor Nicolas ROCHE, Aix-Marseille Universität

Professor Nicolas ROCHE
Aix-Marseille Universität
Koordiniert. Interdisziplinärer und sektorübergreifender Forschungsschwerpunkt Umwelt Lab. Mechanik, Modellierung und saubere Verfahren (M2P2 - UMR 7340)
Dépt. Génie Chimique, Génie des Procédés (Abteilung Chemieingenieurwesen, Verfahrenstechnik), IUT d'Aix-Marseille

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AIX - MARSEILLE UNIVERSITE AMU
LM2P2 (UMR7340)
IUT Aix-Marseille

 

Präambel

Die SAS SOLABLE hat ein innovatives System zur Reinigung (LAVIE®-Verfahren) des Leitungswassers entwickelt.

Laut der Firma SOLABLE :

  • Dieses System, das auf UVA-Strahlung basiert, soll die Chlormoleküle "aufbrechen" und gleichzeitig die Flasche in einen POA (Advanced Oxidization Process, nachgewiesen durch den Abbau von Methylenblau in 15 Minuten) verwandeln. Dieser POA soll letztendlich auch eine gründliche Behandlung von Geschmack und Gerüchen und sogar von anderen gelösten Schadstoffen wie Pestiziden oder Medikamentenspuren ermöglichen, ohne dass das Wasser gefiltert oder durch einen sekundären Kreislauf geleitet werden muss.
  • Dies schützt vollständig vor bakterieller Verschmutzung, wie sie bei karaffenähnlichen Filtersystemen auftreten kann, und ermöglicht die Aufbewahrung des gereinigten Wassers in Glasflaschen, die perfekt in den Kühlschrank passen.
  • Die Tatsache, dass keine verschiedenen Verbrauchsmaterialien (Träger oder chemische Reagenzien) verwendet werden müssen, ist ebenfalls ein Pluspunkt, der es ermöglicht, das Gerät jederzeit und ohne Bedienungsfehler zu verwenden. Eine Sicherheitsfunktion (Abschaltung des UVA-Lichts beim Öffnen der Schachtel) ermöglicht sogar die Ausweitung der Nutzung auf Kinder.

Diese neuen Verwendungszwecke, die insbesondere im Vergleich zur Verwendung von Filterkaraffen einen Bruch darstellen, veranlassen SOLABLE dazu, ein wissenschaftliches Gutachten über die quantitativen Leistungen der Entchlorung von Trinkwasser und über seine qualitativen Fähigkeiten zur Entchlorung von mit Methylenblau gefärbtem Wasser anzufordern.
Da dieses Produkt zur Reinigung von Trinkwasser bestimmt ist, wurden die Tests mit Leitungswasser aus Lambesc (13) durchgeführt, das mit Chlor innerhalb der in Frankreich zulässigen Chlorierungsgrenzen dotiert war: zwischen 0,2 und 0,4 mg / Liter.

 

Einführung

Wasser, das als Trinkwasser bezeichnet wird, muss eine Reihe von Merkmalen aufweisen, damit es ohne Risiko für den direkten menschlichen Konsum bestimmt werden kann. Die Werte für die verschiedenen Kriterien können von Land zu Land unterschiedlich sein, doch lassen sie sich in drei Hauptkategorien einteilen:

  • physikalisch-chemische Parameter (pH, TOC, Temperatur, Leitfähigkeit, Nitrate, Ammonium, Chloride, Sulfate, ...)
  • Giftstoffe
  • mikrobiologische Parameter (Krankheitserreger wie fäkale Coliforme).

Für Frankreich findet man diese Kriterien im Arrêté du 11 janvier 2007 relatif aux limites et références de qualité des eaux brutes et des eaux destinées à la consommation humaine mentionnées aux articles R. 1321-2, R. 1321-3, R. 1321-7 et R. 1321-38 du code de la santé publique.

Um die Qualität des Wassers zu gewährleisten, wird das entnommene Wasser je nach Herkunft (Oberflächenwasser, Grundwasser, Entsalzung, Regenwasser, Wiederverwendung) behandelt, bevor es verteilt werden kann, wobei sichergestellt wird, dass es bis zu den Verwendungsstellen für den menschlichen Verzehr geeignet bleibt.

Die erforderlichen physikalisch-chemischen Parameter werden nicht durch die Einführung von physikalisch-chemischen Behandlungs- und Trennverfahren erreicht. Für die Desinfektion werden fortgeschrittene Oxidationsverfahren wie Ozonierung, Chlorierung und UV-Licht-Behandlung eingesetzt. Bei allen Verfahren wird vor der Verteilung häufig eine Chlorierung vorgenommen, um die bakteriologische Qualität des Wassers bis zur Verwendungsstelle zu gewährleisten.
Chlorierungsverfahren werden sehr häufig zur Desinfektion von Trinkwasser eingesetzt (Health Canada, 2009)*. Chlor hat eine starke Oxidationskraft, die eine schnelle Abtötung oder Inaktivierung (Kontaktzeit von 30 Minuten) von Mikroorganismen im Wasser ermöglicht. Es wird in der Regel in zwei Hauptformen verwendet: fest (Tablette) oder flüssig (Bleiche oder Natriumhypochlorit), je nach Verwendungszweck (kollektiv oder individuell). Daher ist es wichtig, dass eine ausreichende Menge an Chlor hinzugefügt werden kann, um einerseits die Desinfektion des Wassers zu gewährleisten und andererseits eine langanhaltende Wirkung auf die Verteilungszeit zu haben.

Desinfektionsverfahren durch Chlorierung haben viele echte Vorteile, da sie wirksam, schnell, kostengünstig, mehrstufig und relativ einfach zu implementieren sind. Dennoch haben sie eine Reihe von Nachteilen, die es zu berücksichtigen gilt, da sie Auswirkungen auf die menschliche Gesundheit haben können. Eine Überdosierung von Chlor kann zu Reaktionen des Chlors mit anderen Verbindungen im Wasser führen, insbesondere mit organischen Stoffen (OM), um Produkte zu bilden, die als "Chlorierungsnebenprodukte" (CSP) bezeichnet werden und von denen einige als schädlich für die menschliche Gesundheit angesehen werden. Zahlreiche Studien (Mouly et al., 2008†) konnten die Bedingungen für das Einsetzen solcher Reaktionen, die zur Bildung von SDCs führen, aufzeigen. So konnten fast 600 PKS identifiziert werden, unter denen sich Hauptfamilien wie Trihalogenmethane (THM) und Haloessigsäuren (HAA) finden lassen, die zusammen zwischen 20 und 30 % der Gesamtmasse der PKS ausmachen. Außerdem können zu hohe Dosen an Restchlor dem Trinkwasser einen unangenehmen Geschmack verleihen.

Daher ist es wichtig, die Produktion dieser PKS in den Aufbereitungsketten, aber auch in den Verteilungskreisläufen begrenzen und kontrollieren zu können. Dies geschieht im Wesentlichen durch eine angemessene Chlordosierung, um organische Stoffe zu oxidieren und die Konzentrationen an Restchlor am Ende der Behandlung zu begrenzen. Dies ist ein sensibler Punkt für die Chlorierungsverfahren und nicht immer leicht in den Aufbereitungssystemen umzusetzen, insbesondere wenn die Ressource zeitlich schwankende Eigenschaften und MO-Gehalte aufweist. Unter diesem Gesichtspunkt empfiehlt die WHO eine Konzentration von 0,2 bis 0,5 mg/l freies Chlor im verteilten aufbereiteten Wasser.

Seit einigen Jahren werden Desinfektionsverfahren mit UV-Licht entwickelt und vermarktet. Sie basieren auf dem Prinzip, dass UV-Strahlen eine starke bakterizide Wirkung haben.

Ultraviolette Strahlung (UV-Strahlung) ist eine elektromagnetische Strahlung, deren Emissionswellenlänge kürzer als die des sichtbaren Lichts und länger als die der Röntgenstrahlen ist. Sie machen fast 5 % der von der Sonne ausgestrahlten elektromagnetischen Energie aus und können von Lampen, den sogenannten UV-Lampen, erzeugt werden. Bei den UV-Strahlen werden klassischerweise drei Kategorien nach ihrer Wellenlänge unterschieden: UVA (400- 315 nm), UVB (315-280 nm) und UVC (280-100 nm). Es ist anzumerken, dass aufgrund der Absorption von UV-Strahlen durch die Ozonschicht in der Atmosphäre fast das gesamte (95%) UV-Licht, das von der Sonne auf die Erde trifft, zur Kategorie UVA gehört.

UV-Strahlen haben eine verändernde Wirkung auf die DNA von Bakterien, wodurch diese je nach Einwirkungszeit abgetötet oder gehemmt werden können und so ihre Vermehrung verhindert wird. Schließlich ist es wichtig zu beachten, dass UV-Strahlen auch eine zerstörerische Wirkung auf bestimmte chemische Verbindungen, sogenannte lichtempfindliche Verbindungen, im Wasser oder in der Atmosphäre haben. Sie können also am photochemischen Abbau bestimmter chemischer Schadstoffe im Wasser beteiligt sein, und das sogar in geringen Konzentrationen.

Desinfektionsverfahren mit UV-Lampen sind relativ einfach zu konzipieren, da sie darin bestehen, in einem kleinen Reaktor die UV-Lampe mit dem zu behandelnden Wasser in die sogenannte Bestrahlungskammer zu bringen. Diese Verfahren werden sowohl im industriellen und kollektiven Maßstab als auch im individuellen Maßstab entwickelt, was vor allem auf ihre einfache Handhabung zurückzuführen ist. Die Literatur und die industriellen Entwicklungen dieser Verfahren sind zahlreich und umfangreich (Oppenheimer et al., 1997)‡ , aber sie beruhen fast ausschließlich auf der Verwendung von UV-Strahlern der Kategorie UVC.

Was die Verwendung von UVA-Lampen (Strahlungskategorie des LAVIE® -Verfahrens der Firma SOLABLE) betrifft, so gibt es meines Wissens derzeit keine industrielle Entwicklung dieser Art von Wasseraufbereitungslampen, doch haben Arbeiten die bakterizide Wirksamkeit von UVA-Lampen nachgewiesen (Hamamoto et al., 2007)§.

Abschließend lässt sich zu den Desinfektionsverfahren mit UV-Lampen sagen, dass sie eine Reihe von Vorteilen bieten. Sie sind sowohl im industriellen als auch im individuellen Maßstab einfach anzuwenden. Sie erfordern keine chemischen Reagenzien oder besondere Trägermaterialien und verändern in diesem Sinne nicht die physikalisch-chemischen Eigenschaften des zu behandelnden Wassers. Auch wenn die Anfangsinvestitionen für diese Art von Verfahren im Vergleich zu anderen Verfahren wie der Chlorierung höher erscheinen mögen, sind die Betriebskosten aufgrund der langen Lebensdauer der verwendeten Lampen sehr gering und machen das Verfahren in dieser Hinsicht wettbewerbsfähig. Dennoch gibt es einige Nachteile bei der Anwendung dieser Verfahren. Die bakterizide Wirkung von UV-Lampen ist im Gegensatz zur Chlorierung nicht langlebig, daher muss ihr Einsatz so nah wie möglich am Ort des Verbrauchs und der Nutzung erfolgen. Die Verwendung dieser Art von Verfahren erfordert außerdem, dass das Wasser vorher ausreichend klar ist, um die Übertragung der UV-Strahlung in das Wasser nicht einzuschränken. Schließlich ist es schwierig, die Wirksamkeit der Behandlung unmittelbar durch die Messung von Restmengen zu beurteilen, wie es bei der Verwendung von Chlor der Fall ist, und die Wirksamkeit der Behandlung dieser Verfahren zu optimieren, wenn es sich um eine Ressource handelt, die durch zeitliche Schwankungen ihrer Qualität (insbesondere der bakteriologischen Qualität) gekennzeichnet ist.

 

Materialien und Methoden

Die Experimente wurden am 20. November 2017 auf dem Gelände der Firma SOLABLE in LAMBESC (13) mit Trinkwasser durchgeführt, das zum Zeitpunkt der Experimente aus den Räumlichkeiten der Firma entnommen wurde. Es handelt sich um Wasser mit geringer Härte (durchschnittlich 12°F), das mit einem geringen Gehalt an freiem Chlor von weniger als 0,1 mg/l verteilt wird. Aus diesem Grund haben wir für die Experimente zur Entchlorung durch das LAVIE®-Verfahren dieses Trinkwasser mit Chlor dotiert. Diese Dotierung wurde mit einem Volumen von 15 Litern Leitungswasser durchgeführt, dem wir 0,44 ml einer neuen kommerziellen Bleichlösung mit 3,6% zusetzten, was uns letztendlich ein Wasser mit einer gemessenen Konzentration an freiem Chlor von 1,04 mg Cl-/l bescherte. Diese "Mutterlösung" wurde dann verdünnt, um zwei Lösungen mit 0,41 bzw. 0,27 zu erhalten, damit die von der WHO empfohlenen Grenzwerte eingehalten wurden. Diese Lösungen wurden jeweils kurz vor Beginn der Experimente hergestellt. Die Firma SOLABLE schlägt für die Anwendung des LAVIE® -Verfahrens eine Belichtungszeit von 20 Minuten vor. Wir führten daher für jedes untersuchte Wasser zwei Versuche mit einer Belichtungszeit von 15 Minuten bzw. 30 Minuten durch.

Das für die Versuche verwendete LAVIE® -Verfahren ist ein Prototyp in handelsüblichen Abmessungen, der mit zwei UVA-LED-Lampenbändern (6 Lampen pro Band, Emissionswellenlänge: 365 nm, Leistungsaufnahme: 25,9 W, Spannung: 21,6 V , Stromstärke: 1,2 A) ausgestattet ist, die eine zylindrische 1-Liter-Flasche (Durchmesser: 80 mm, Höhe: 280 mm) aus transparentem Glas (Borosilikat) aufnehmen können.

Die Bestimmung des Gesamtchlorgehalts wurde vor Ort zu Beginn und am Ende jedes Experiments mit einem Chlorimeter der Marke HANNA H1 711 durchgeführt, dessen Eigenschaften in Tabelle 1 aufgeführt sind. Um die bakteriologische Qualität des Wassers vor und während der Experimente sowie den endgültigen Chlorgehalt zu überprüfen, wurden Proben von jedem Experiment entnommen und sofort an das Labor SOSCA ANALYSES** (31120, l'Union) geschickt.

 
Verwendetes Material

Tabelle 1: Technische Spezifikationen des HANNA Chlorimeters HI 711

 

Ergebnisse

Im Allgemeinen zeigten alle durchgeführten Versuche keine Veränderungen der bakteriologischen und physikalisch-chemischen Qualität des Wassers nach 15 oder 30 Minuten Einwirkzeit im LAVIE® -Verfahren der Firma SOLABLE. Die Ergebnisse des SOCSA-Labors zeigten keine Veränderungen der bakteriologischen oder physikalisch-chemischen Eigenschaften des Wassers.

Überwachung der Dechlorierungskapazitäten des LAVIE® -Verfahrens
Die Ergebnisse der Versuche mit Wasser mit einer Anfangskonzentration von 0,41 bzw. 0,27 mg Chlor/l bei einer Einwirkzeit von 13 bzw. 30 Minuten sind in Abbildung 1 dargestellt. Es ist klar ersichtlich, dass die Dechlorierungseffizienz des LAVIE® -Verfahrens bereits nach 15 Minuten Einwirkzeit der mit Chlor dotierten Lösungen und nach 15 Minuten Einwirkzeit der UVA-Strahlung höher ist als bei 90%. Die nach 15 und 30 Minuten gemessenen Restkonzentrationen an Chlor lagen innerhalb der Nachweisgrenze, abgesehen vom Messfehler der verwendeten Dosierungsmethode. Die vom SOSCA-Labor durchgeführten Analysen bestätigen das Fehlen von Gesamt- und freiem Chlor bei 15 und 30 Minuten für alle Proben.

Entwicklung der Chlorkonzentration
Abbildung 1: Entwicklung der Chlorkonzentration bei einer Einwirkzeit von 15 und 30 Minuten für
eine Anfangslösung mit 0,41 mg/l Chlor (blau) und eine Anfangslösung mit 0,27 mg/l Chlor (orange).

Überwachung der Entfärbungskapazität des LAVIE®-Verfahrens

Der LAVIE® -Wasserentfärbungstest wurde mit Mutterwasser (dotiert mit 1,04 mg/l Chlor) durchgeführt, das für die Entfärbungstests vorbereitet worden war, nachdem 6 Tropfen Methylenblau-Lösung pro Liter Wasser hinzugefügt worden waren. Diese Zugabe erfolgte in zwei identischen Flaschen und eine Flasche wurde anschließend 30 Minuten lang UVA-Strahlung ausgesetzt, die Ergebnisse sind in Abbildung 2 dargestellt.

 
Verfolgung der Verfärbung von gefärbtem Wasser
Abbildung 2: Verfolgung der Verfärbung von mit Methylenblau gefärbtem Wasser,
im Ausgangszustand (a) und nach 30-minütiger UVA-Bestrahlung für Flasche 2 (b)

Dieser Versuch zeigt deutlich, dass das LAVIE® -Verfahren zusätzlich zu den unten untersuchten Entfärbungsfähigkeiten auch klare Entfärbungsfähigkeiten aufweist und somit zur Verbesserung der Qualität von Trinkwasser beiträgt, das Probleme mit leichten Verfärbungen aufweisen kann.

 

Schlussfolgerung

Die am 20. November 2017 durchgeführten Versuche mit dem von der Firma SOLABLE entwickelten LAVIE®-Verfahren an mit Chlor dotiertem und durch Zugabe von Methylenblau gefärbtem Trinkwasser zeigen deutlich, dass ohne jegliche Zugabe von Reagenzien oder die Verwendung von Ionenaustausch- oder Filtermedien :

  • In Bezug auf freies oder restliches Chlor und für Konzentrationen, die im Hinblick auf die Empfehlungen der WHO als wichtig angesehen werden können, weist das LAVIE® -Verfahren quantitativ gesehen Dechlorierungsleistungen von mehr als 90% auf, und das bereits nach 15 Minuten UVA-Bestrahlung.
  • Was die Auswirkungen auf die Färbung des Wassers betrifft (ein wichtiges Merkmal der Wasserqualität, insbesondere im Hinblick auf ihre gesellschaftliche Wahrnehmung), so weist das LAVIE® -Verfahren aus qualitativer Sicht Entfärbungskapazitäten auf, die man bei mit Methylenblau gefärbten Proben als vollständig betrachten kann. Diese Beobachtungen zeigen also ein Potenzial für die Oxidation und den Abbau von chemischen Molekülen, die in den Wässern des LAVIE® -Verfahrens enthalten sind.

Schließlich bietet die Verwendung von UVA-Strahlen eine zusätzliche Garantie dafür, dass die bakteriologische Qualität des Wassers erhalten oder verbessert wird.

Geschehen zu Aix en Provence am 06. Dezember 2017

Unterschrift Prof. Nicolas ROCHE

Prof. Nicolas ROCHE